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?恒立佳創(chuàng):天然氣與硫化氫介質(zhì)下的密封件選擇指南

來源: 發(fā)布時(shí)間:2025-09-05

在石油、天然氣及化工行業(yè)中,處理富含硫化氫(H?S)的天然氣(通常稱為 “酸性氣體”)是對設(shè)備可靠性和安全性的極端挑戰(zhàn)。硫化氫不僅劇毒、易燃易爆,還具有極強(qiáng)的腐蝕性,能導(dǎo)致金屬應(yīng)力腐蝕開裂(SSC)和氫致開裂(HIC),同時(shí)對非金屬密封材料造成溶脹、硬化、降解等破壞。因此,為這類介質(zhì)選擇合適的密封件至關(guān)重要,直接關(guān)系到生產(chǎn)安全、環(huán)境防護(hù)和設(shè)備的長周期運(yùn)行。

一、工況分析與關(guān)鍵挑戰(zhàn)

選擇密封件前,必須充分理解含硫化氫天然氣介質(zhì)的特性及疊加工況的復(fù)雜性,明確關(guān)鍵挑戰(zhàn):

1. 硫化氫(H?S)的強(qiáng)腐蝕性

H?S 溶于水后會形成氫硫酸(弱酸),對多數(shù)彈性體和金屬材料產(chǎn)生強(qiáng)烈腐蝕作用:

對非金屬密封材料:會滲透至材料內(nèi)部,導(dǎo)致分子鏈斷裂,使密封件失去彈性、變脆(如橡膠出現(xiàn)裂紋)或過度溶脹(體積膨脹率可能超過 30%),較終喪失密封能力;

對金屬密封材料:會引發(fā)應(yīng)力腐蝕開裂(SSC)—— 在拉伸應(yīng)力與 H?S 共同作用下,金屬表面會產(chǎn)生微小裂紋并快速擴(kuò)展,或?qū)е職渲麻_裂(HIC)——H?S 分解產(chǎn)生的氫原子滲入金屬內(nèi)部,形成氫氣泡,導(dǎo)致材料開裂。

2. 天然氣與高壓的疊加影響

天然氣以甲烷為主要成分,屬于非極性介質(zhì),對部分橡膠(如乙丙橡膠)有溶脹作用;同時(shí),含 H?S 天然氣的輸送、處理系統(tǒng)通常處于高壓狀態(tài)(井口壓力可達(dá) 30MPa 以上,管道壓力多為 10-20MPa),這對密封件提出雙重要求:

抗溶脹性:需抵抗天然氣的非極性溶脹,避免密封件結(jié)構(gòu)破壞;

抗擠出與低壓縮長久變形:高壓下需防止密封件被擠入法蘭、閥門的微小間隙,且長期受壓后仍能保持彈性,避免密封力衰減。

3. 關(guān)鍵工況參數(shù)的影響

介質(zhì)溫度、H?S 濃度及是否含水,直接決定密封件的選型難度:

溫度:工況溫度范圍從常溫(如輸氣管道)到 100℃以上(如井口采氣樹、加熱處理設(shè)備),高溫會加速 H?S 的腐蝕作用和密封材料老化;

H?S 濃度:低濃度(<5%)工況對材料要求相對寬松,高濃度(>10%)或純 H?S 工況則需前列耐腐蝕材料;

含水率:水的存在會特別加劇 H?S 的腐蝕性(干燥 H?S 對材料影響較?。艚橘|(zhì)含水,需額外考慮材料的耐水 - H?S 復(fù)合腐蝕能力。

二、推薦密封材料選擇

基于上述挑戰(zhàn),以下密封材料經(jīng)工業(yè)驗(yàn)證,能在含 H?S 天然氣工況中可靠運(yùn)行,可根據(jù)工況嚴(yán)苛程度分級選用:

1. 全氟醚橡膠(FFKM/Perfluoroelastomer):極端工況的 “選擇”

性能優(yōu)勢

作為目前比較高等級的彈性體密封材料,F(xiàn)FKM 被譽(yù)為 “彈性體頭頭”,具備三大關(guān)鍵優(yōu)勢:

特別化學(xué)惰性:幾乎能抵抗所有化學(xué)品,包括高濃度 H?S、濃硫酸、強(qiáng)堿及各種有機(jī)溶劑,在含 H?S 天然氣中長期浸泡(1000 小時(shí)以上),溶脹率≤5%,無分子鏈斷裂;

超高耐溫性:長期使用溫度可達(dá) 280-300℃,短期可承受 320℃高溫,能適配井口高溫工況;

優(yōu)異機(jī)械性能:在高壓(60MPa 以下)下仍保持低壓縮長久變形(150℃×70h 測試后變形率≤10%),抗擠出能力強(qiáng),避免高壓下失效。

適用場景

適用于高溫(>150℃)、高壓(>20MPa)、高 H?S 濃度(>10%)的極端工況,如井口采氣樹密封、高壓閥門閥芯密封、天然氣壓縮機(jī)活塞桿密封等關(guān)鍵部位。雖成本高昂(是氟橡膠的 10-20 倍),但能確保極端工況下的安全,是高風(fēng)險(xiǎn)場景的優(yōu)先。

2. 氫化丁腈橡膠(HNBR):中嚴(yán)苛工況的 “性價(jià)比之選”

性能優(yōu)勢

HNBR 通過對普通丁腈橡膠(NBR)進(jìn)行加氫處理,大幅提升了性能:

耐 H?S 與油氣兼容性:對中低濃度 H?S(<5%)和天然氣(甲烷)有良好耐受性,長期接觸后溶脹率≤15%,無脆化現(xiàn)象;

寬溫與高機(jī)械強(qiáng)度:長期使用溫度范圍 - 25℃至 150℃,低溫下無脆化,機(jī)械強(qiáng)度(拉伸強(qiáng)度≥20MPa)和耐磨性優(yōu)于普通 NBR,能承受中高壓(≤15MPa)工況;

抗老化性優(yōu)異:加氫后分子鏈更穩(wěn)定,抗臭氧、抗疲勞性能突出,使用壽命是普通 NBR 的 3-5 倍。

適用場景

適用于中溫(-25℃至 150℃)、中壓(≤15MPa)及中等腐蝕性(H?S 濃度<5%)工況,如天然氣管道閥門 O 型圈、法蘭墊片、泵用密封件等。在無需極端性能的場景中,HNBR 平衡了性能與成本,是應(yīng)用廣的選擇。需注意:不適用于極高濃度 H?S(>10%)與高溫(>150℃)并存的極端環(huán)境。

3. 氟橡膠(FKM/Viton®):常規(guī)酸性氣體工況的 “主流選擇”

性能優(yōu)勢

FKM 是含 H?S 天然氣工況中應(yīng)用較成熟的高性能彈性體,性能均衡:

耐腐與耐溫兼顧:能耐受多數(shù)濃度的 H?S(<8%)和天然氣,長期使用溫度可達(dá) 200-230℃,短期可承受 250℃高溫,在中高濃度 H?S 工況中表現(xiàn)穩(wěn)定;

耐油與抗溶脹:對石油基油品、天然氣的溶脹率低(≤10%),適合油氣混合介質(zhì);

工藝成熟與成本適中:加工工藝成熟(可模壓、擠出成型),成本只為 FFKM 的 1/10,性價(jià)比突出。

適用場景

適用于大多數(shù)含 H?S 的天然氣環(huán)境(H?S 濃度<8%、溫度≤200℃、壓力≤20MPa),廣用于 O 型圈、V 型圈、法蘭墊片、閥桿密封等。重要提示:FKM 低溫性能較差(通常低于 - 20℃易脆化),若工況溫度低于 - 25℃,需選擇低溫改良型 FKM;同時(shí),F(xiàn)KM 在蒸汽或熱水中長期使用會出現(xiàn)性能下降,需避免含水且高溫的工況。此外,選擇時(shí)需確認(rèn)具體配方是否符合酸性環(huán)境要求(如部分普通 FKM 耐 H?S 性能不足)。

4. 聚四氟乙烯(PTFE)及其復(fù)合材料:化學(xué)惰性的 “可靠補(bǔ)充”

性能優(yōu)勢

PTFE 被譽(yù)為 “塑料王”,具有無可替代的化學(xué)惰性:

耐腐:完全耐受 H?S、任何濃度的酸、堿及溶劑,在含 H?S 天然氣中無溶脹、無腐蝕,是化學(xué)兼容性要求極高場景的理想選擇;

超寬溫范圍:使用溫度覆蓋 - 180℃至 260℃,高低溫工況均能穩(wěn)定運(yùn)行;

低摩擦與耐磨:摩擦系數(shù)極低(0.01-0.05),適合動態(tài)密封(如閥桿密封),但純 PTFE 存在冷流性(長期受壓易變形)和回彈性差的問題,需通過填充改性優(yōu)化。

適用場景

純 PTFE 較少單獨(dú)使用,多與玻璃纖維、石墨、碳纖維等復(fù)合,制成復(fù)合材料密封件,用于制作填料環(huán)、閥座、擋圈、唇形密封等。例如:

高壓閥門的填料密封:PTFE 復(fù)合材料填料環(huán)能抵抗 H?S 腐蝕,同時(shí)減少閥桿磨損;

法蘭擋圈:搭配彈性體密封件(如 FKM O 型圈),防止彈性體被高壓擠出,提升密封可靠性。

5. 金屬密封(Metal Seals):超極端工況的 “較終方案”

性能優(yōu)勢

在彈性體無法適配的超高壓、超高溫工況下,金屬密封是選擇:

特別耐溫耐壓:常用材料為耐腐蝕合金,如不銹鋼 316L(耐中低濃度 H?S)、合金 625(Inconel 625,耐高濃度 H?S)、合金 C276(Hastelloy C276,耐極端腐蝕),能承受超高壓(>50MPa)和超高溫(>300℃);

零泄漏潛力:依靠金屬的彈性變形(如金屬 C 型圈的壓縮變形)或塑性變形(如無氧銅墊片的咬合)實(shí)現(xiàn)密封,泄漏率可低至 1×10?? Pa?m3/s,滿足超高壓管道的密封要求。

適用場景

適用于井口采氣樹、超高壓閥門(如井口閘閥)、反應(yīng)器及長輸管道的關(guān)鍵連接部位,常見形式包括金屬 O 型圈(實(shí)心或充氣式)、金屬 C 型圈、彈簧蓄能金屬密封(金屬夾套 + 彈簧)等。例如,深海井口裝置(壓力>30MPa、溫度>150℃)的密封,需采用合金 C276 制成的金屬 C 型圈,確保長期無泄漏。

三、應(yīng)避免使用的材料

在含 H?S 天然氣工況中,以下材料因性能不足,易導(dǎo)致密封失效,需嚴(yán)格規(guī)避:

1. 普通丁腈橡膠(NBR)

普通 NBR 耐 H?S 性能差,長期接觸中低濃度 H?S(>1%)會出現(xiàn)溶脹、脆化,1-2 個(gè)月內(nèi)即喪失彈性;且耐溫上限低(≤100℃),無法適配中高溫工況,只適用于無 H?S 的普通油氣場景。

2. 乙丙橡膠(EPDM)

雖 EPDM 耐候、耐蒸汽性能優(yōu)異,但對天然氣(非極性介質(zhì))和石油基油品耐受性極差,接觸后會嚴(yán)重溶脹(體積膨脹率可達(dá) 50% 以上),且耐 H?S 性能不足,在含 H?S 天然氣中 1 周內(nèi)即出現(xiàn)開裂,完全不適用于該工況。

3. 氯丁橡膠(CR)

CR 耐酸性一般,對 H?S 的抵抗能力遠(yuǎn)不及 FKM、HNBR,長期接觸會出現(xiàn)表面腐蝕、彈性下降;且耐溫上限低(≤120℃),只適用于無 H?S 的低壓、低溫場景(如普通水管密封)。

4. 某些聚氨酯(PU)

PU 易水解,若含 H?S 天然氣含水,會加速 PU 的水解老化;同時(shí),PU 耐 H?S 腐蝕性能差,接觸后會出現(xiàn)表面粉化、強(qiáng)度下降,無法長期使用。

四、選型與注意事項(xiàng)

含 H?S 天然氣工況的密封件選型,需遵循 “安全優(yōu)先、數(shù)據(jù)支撐、規(guī)范適配” 的原則,具體注意事項(xiàng)如下:

1. 明確工況參數(shù),精細(xì)匹配材料

選型前必須獲取完整的工況參數(shù),包括:

介質(zhì)參數(shù):H?S 濃度(體積分?jǐn)?shù))、CO?濃度(CO?會加劇腐蝕)、含水率、天然氣組分(是否含其他溶劑);

運(yùn)行參數(shù):比較高 / 最低溫度、比較高壓力、壓力波動范圍;

設(shè)備參數(shù):密封形式(靜態(tài) / 動態(tài))、密封間隙、預(yù)期使用壽命。

例如,動態(tài)密封(如泵軸密封)需優(yōu)先選擇低摩擦材料(如 PTFE 復(fù)合材料、HNBR),靜態(tài)密封(如法蘭密封)可選擇 FKM、金屬密封。

2. 遵循行業(yè)標(biāo)準(zhǔn),確保合規(guī)性

嚴(yán)格遵循石油天然氣行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)NACE MR0175/ISO 15156(《石油和天然氣工業(yè) — 在含有 H?S 的環(huán)境中使用的材料》),該標(biāo)準(zhǔn)對非金屬密封材料的耐 H?S 性能、測試方法(如浸泡測試、壓縮長久變形測試)有明確要求,選型時(shí)需確認(rèn)材料符合標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的等級(如 NACE MR0175 Annex F 對彈性體的要求)。

3. 要求材料相容性測試,驗(yàn)證性能

若工況復(fù)雜(如高 H?S + 高 CO?+ 高含水),或?qū)Σ牧闲阅艽嬉?,?wù)必要求密封件供應(yīng)商提供:

詳細(xì)的化學(xué)相容性表(標(biāo)注材料與 H?S、天然氣的兼容性評級);

模擬工況的浸泡測試報(bào)告(如在實(shí)際介質(zhì)濃度、溫度下浸泡 1000 小時(shí)后的性能變化,包括溶脹率、拉伸強(qiáng)度保留率、硬度變化),確保材料在實(shí)際工況中穩(wěn)定。

4. 優(yōu)化密封設(shè)計(jì),提升可靠性

優(yōu)良的材料需搭配合理的密封設(shè)計(jì),才能發(fā)揮比較好性能:

靜態(tài)密封:高壓工況(>15MPa)需在彈性體密封件(如 FKM O 型圈)兩側(cè)加裝擋圈(PTFE 或金屬材質(zhì)),防止密封件被擠出;法蘭密封面粗糙度需控制在 Ra≤0.8μm,確保密封面貼合;

動態(tài)密封:閥桿、泵軸等動態(tài)密封部位,可采用 “主密封 + 輔助密封” 的組合(如 HNBR 主密封 + PTFE 防塵圈),同時(shí)優(yōu)化潤滑方案(選用耐 H?S 的潤滑脂,如全氟聚醚潤滑脂),減少摩擦磨損。

5. 選擇質(zhì)量供應(yīng)商,保障材料質(zhì)量

密封件的性能依賴材料純度和加工工藝,需選擇具備以下資質(zhì)的供應(yīng)商:

具備 NACE MR0175/ISO 15156 認(rèn)證,能提供材料合規(guī)性證明;

有含 H?S 天然氣工況的應(yīng)用案例(如為井口設(shè)備、長輸管道提供密封方案);

能提供個(gè)性化定制服務(wù)(如特殊尺寸的金屬密封、改良配方的 FKM 密封件)。

五、結(jié)論

處理含硫化氫的天然氣介質(zhì)時(shí),密封件的選擇直接關(guān)系到人員安全、環(huán)境防護(hù)和生產(chǎn)連續(xù)性,絕不能以成本為首要考量,而應(yīng)優(yōu)先確保材料的可靠性和適用性。

常規(guī)工況(H?S<8%、溫度≤200℃、壓力≤20MPa):氟橡膠(FKM)是經(jīng)濟(jì)且可靠的選擇,能平衡性能與成本,滿足多數(shù)場景需求;

中嚴(yán)苛工況(H?S<5%、溫度 - 25℃至 150℃、壓力≤15MPa):氫化丁腈橡膠(HNBR)性價(jià)比突出,適合對低溫、耐磨性有要求的場景;

極端工況(H?S>10%、溫度>150℃、壓力>20MPa):全氟醚橡膠(FFKM)或特種合金金屬密封是必要投資,能確保極端環(huán)境下的安全;

特殊需求(化學(xué)惰性、寬溫):PTFE 復(fù)合材料可作為輔助密封(如擋圈、填料環(huán)),或在彈性體無法適配的場景中單獨(dú)使用。

正確的密封件選擇,是為含 H?S 天然氣設(shè)備構(gòu)建 “安全屏障” 的關(guān)鍵環(huán)節(jié)。通過精細(xì)匹配工況、遵循行業(yè)規(guī)范、驗(yàn)證材料性能,才能確保密封系統(tǒng)長期穩(wěn)定運(yùn)行,為石油、天然氣及化工行業(yè)的安全生產(chǎn)提供堅(jiān)實(shí)保障。


(恒立佳創(chuàng)是恒立集團(tuán)在上海成立的一站式客戶解決方案中心,旨在為客戶提供恒立全球12個(gè)生產(chǎn)制造基地生產(chǎn)的液壓元件、氣動元件、導(dǎo)軌絲桿、密封件、電驅(qū)電控、精密鑄件、無縫鋼管、傳動控制與系統(tǒng)集成等全系列產(chǎn)品的技術(shù)支持與銷售服務(wù)。)

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